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产品分类

无机颜料产品国内外标准及其技术差异

来源:www.sugcoe.com 发布时间:2015-9-23 8:33:14

部分无机颜料产品国内外标准及其技术差异 
 

沈苏江

       ( 全国涂料和颜料标准化技术委员会秘书处,江苏常州 213016)

 



    

 

    摘 要 : 概述了我国颜料标准化现状,对部分无机颜料产品标准国内外情况进行了介绍及对比。

    关键词:无机颜料;标准;二氧化钛;铅铬黄;氧化铁;立德粉;氧化锌;技术差异

 

1 我国颜料标准化现状

1.1 基本情况

    标委会成立以来,经过颜料领域标准化工作者共同努力,颜料标准化工作取得了令人瞩目的进步。目前由全国涂料和颜料标准化技术委员会归口管理的颜料标准共有 62 项,其中国家标准 45 项,行业标准 17 项。内容包括适用于颜料领域的基础、颜料产品及试验方法等标准。这些标准构成了现有的颜料国家和行业标准体系,在指导生产,提高产品质量,促进贸易以及推动产品的应用和发展等方面均起到了重要作用。

    全国涂料和颜料标准化技术委员会颜料分会( TC5/SC8 )是颜料标准的归口管理部门。主要负责颜料领域标准化技术归口工作,主要任务有组织制定和修订颜料标准;作为技术支撑配合国家制定标准化工作方针和政策;根据行业的发展组织建立本领域标准化体系表 ; 对标准定期进行复审确认;参加颜料国际标准化活动,对颜料国际标准进行表态、追踪及分析研究;标准的宣贯培训;标准样品的研制发放等。

    目前我国颜料领域标准采用国际标准的采标率约为 59 %,采标程度较高的大部分是试验方法标准。对口国际标准的转化率为 46% ,未能及时转化为我国标准的主要是一些体质颜料标准以及分散性评定方法和分散方法标准。

1.2 国内颜料标准体系与国际颜料标准体系 (ISO) 对比

    颜料国家和行业标准体系与 ISO 相比既具有共性也具有其特殊性。国际标准体系主要由试验方法和产品标准构成。国家和行业标准体系除包含了试验方法和产品标准外还包括涉及颜料领域的分类命名、取样等基础标准,其中颜料试验方法中大部分采用了相应国际标准方法。

    颜料领域国家和行业标准除基础标准( 5 项)外共有 57 项,其中试验方法标准 34 项,产品标准 23 项,主要由无机颜料和有机颜料产品标准构成。国际标准为 80 个,其中试验方法标准 42 个(目前大多已被转化为国家标准,其中有 9 个试验方法标准被转化后归入涂料标准体系),产品标准 38 个,由无机颜料和体质颜料标准构成,其中体质颜料标准有 22 项。

    有机颜料产品标准无相应国际标准,所以有机颜料的采标还是空白。无机颜料虽有国际标准可以采用,但由于体现颜料主要特性的两项指标——颜色和着色力,在国际标准中均为“商定”,因此,以前制定的标准通常按照国内习惯根据国内实际水平选取标样,这种做法也是与国际通常做法有一定差异的,近几年制定的颜料标准已在逐渐扭转这种做法并保持与国际接轨,如 2003 年完成报批的钛白标准、 2004 年完成报批的铬绿标准。

2 部分无机颜料产品标准国内外情况

2.1 二氧化钛颜料

   现行国家标准: GB 1706-1993 《二氧化钛颜料》

    现版国际标准: ISO 591-1 : 2000 《色漆用二氧化钛颜料-第 1 部分:规格和试验方法》

    待发布国家标准: GB/T 1706 -××××《二氧化钛颜料》

    现行国家标准 GB 1706-1993 《二氧化钛颜料》已被修订,于 2003 年完成报批,目前处于待批阶段。新标准(待发布国家标准)修改采用了国际标准 ISO591-1 : 2000 ,项目设置与技术指标完全与国际标准一致。由于标准不涉及人身健康及安全,不涉及环境保护等方面的问题,因此其属性由原来的强制性改为推荐性。

2.1.1 新标准与前版 GB 1706 - 1993 相比,主要修改之处如下:

    1) 采用的国际标准版本。新标准修改采用 ISO591-1:2000 , GB 1706 - 1993 参照采用 ISO 591 : 1977 ;

    2)标准属性。该标准为推荐性, GB 1706 - 1993 为强制性;

    3) 产品分类。新标准中产品分 2 种类型(锐钛型和金红石型) 5 个品种( A1 、 A2 、 R1 、 R2 和 R3 ),完全与国际标准中一致 ;GB 1706 - 1993 中分 2 种类型(锐钛型和金红石型) 3 个品种 (BA01-01 、 BA01-02 和 BA01-03) ,每个品种又分 3 个等级 ( 合格品、一等品和优等品 );

    4)标样。新标准中采用商定的参比样, GB 1706 - 1993 中采用选定的标准样;

    5)颜色、散射力测定方法。新标准中颜色测定保留了 GB 1706 - 1993 中目视法外增加了仪器法( GB/T 5211.20 - 1999 ) , 用仪器法测定散射力代替了原标准中目视法测定消色力;

    6) 技术指标。为满足不同用途产品的要求,一些性能如吸油量、水悬浮液 pH 值等项目指标均改为商定。

2.1.2 新标准与 ISO 591-1 : 2000 相比,除了编辑上和标准格式上按我国 GB/T 1.1-2000 要求作了适当变动外,技术内容也作了一些修改,主要修改之处如下:

    1)新标准中 TiO 2 含量测定仅采用 ISO 591-1:2000 中 A 法,删除了 B 法氯化铬 ( Ⅱ ) 还原法;

    2)新标准中引用了采用国际标准的我国标准,而非国际标准;

    3)新标准中增加了“第 8 章 检验结果的判定”和“第 9 章 标志、包装、运输和贮存”。

    新标准的发布和实施将解决多年来原《二氧化钛颜料》标准实施中存在的诸多问题(如标准属性不合适、标准水平低、标样的局限性以及颜色等项目测试误差大等方面的问题),为增强我国钛白产品的国际竞争力、促进钛白产品走向国际市场打下了良好的基础。

2.2 铅铬黄

    现行国家标准: GB/T 3184-1993 《铅铬黄》

    现版国际标准: ISO 3711:1990 《铬酸铅颜料和钼铬酸铅颜料-规格和试验方法》

    日本工业标准: JIS K 5110 : 2005 《铬酸铅颜料和钼铬酸铅颜料》

    现行国家标准 GB/T 3184-1993 《铅铬黄》系非等效采用国际标准 ISO 3711 : 1990 ,在项目设置及指标、颜色及着色力测定方法等方面均存在诸多问题,已不能适应和满足用户的需求,应广大生产企业及用户要求,秘书处于 2005 年 5 月向国标委提出修订该标准的建议报告,目前已获批准,正在组建修订标准工作组。

2.2.1 GB/T 3184-1993 与 ISO 3711 : 1990 相比,主要技术差异有:

    1)适用范围。 GB/T 3184-1993 中未包括钼铬酸铅颜料,且由于标准中未控制“可溶性铅含量”而明确规定不适用于食品包装和玩具, ISO 3711 : 1990 中包括铬酸铅颜料和钼铬酸铅颜料;

    2)产品分类分级。 GB/T 3184-1993 中按颜色不同分五个品种,每个品种又分二个等级, I S O3711 : 1990 中分两种类型 [ 标准型 (1 型 ) 和稳定型 (2 型 )];

    3)标样。 GB/T 3184-1993 中采用“选定的标准样”, ISO 3711 : 1990 中采用“商定参照颜料”;

    4)项目设置。两者均为 13 项, GB/T 3184-1993 中测定“铬酸铅含量”, ISO 3711 : 1990 中测定“可溶性铅含量”,其余项目 (12 项 ) 相同;

    5)技术指标。 GB/T 3184-1993 中均规定具体指标, ISO 3711 : 1990 中除 105 ℃ 挥发物、水溶物、水萃取液酸碱度、水悬浮液 pH 值、筛余物规定具体指标外,其余项目均为商定指标或与商定参照颜料比较;

    6)试验方法。筛余物测定方法—— G B / T3184-1993 中采用 GB/T 1715-79 , ISO 3711 : 1990 中采用 ISO 787/7(ISO 787/7 : 1981 已被转化为 GB/T 5211.18-88) ;耐光性测定方法—— GB/T 3184-1993 中采用 GB/T 1710 , ISO 3711 : 1990 中采用 ISO 787/15 ;总铅含量测定方法—— GB/T 3184-1993 中仅采用重量法 ( 即 ISO 3711 : 1990 中 6.1 重量法 ) ,删除了 ISO 3711 : 1990 中 6.2 滴定分析法, ISO3711 : 1990 中规定了两种方法 (6.1 重量法和 6.2 滴定分析法 ) 。

2.2.2 JIS K 5110 : 2005 与 ISO 3711 : 1990 相比,主要技术差异有:

    1) 总铅含量测定仅采用滴定分析法 ( 即 ISO 3711:1990 中 6.2) ,删除了 ISO 3711:1990 中 6.1 重量法 ;

    2) 可溶性铅含量测定仅采用 AAS 法( 7.2.1A AS 法) , 删除了 ISO 3711:1990 中 7.2.2 双硫腙吸光光度法;

    3)产品分类中关于颜料颜色增加了国际颜料索引号。

    修订国家标准 GB/T 3184-1993 的项目已正式启动,修订标准的主要内容将包括以下几方面:提高采标程度;标准名称改为“铬酸铅颜料和钼铬酸铅颜料”,增加钼铬酸铅颜料要求;增加“可溶性铅含量”项目;颜色及着色力测定方法由目视法改为仪器法;取消选定的国家标样等,尽量与国际接轨,满足产品发展及出口贸易的需要。

2.3 氧化铁颜料

    现行国内标准:

    GB/T 1863-1989 《氧化铁红颜料》

    HG/T 2249-1991 《氧化铁黄颜料》

    HG/T 2250-1991 《氧化铁黑颜料》

    HG/T 3006-1986 《云母氧化铁》

现版国际标准:

    ISO 1248 : 1974 《色漆用氧化铁颜料》

    ISO 10601 : 1993 《色漆用云母氧化铁颜料》

其他国外标准:

    ASTM D 768-2001 《水合氧化铁黄颜料》

    ASTM D 769-2001 《合成氧化铁黑颜料》

    ASTM D 3721-83(1999 )《合成氧化铁红颜料》

    ASTM D 3722-82 ( 1999 )《天然氧化铁红和氧化铁棕颜料》

    ASTM D 3724-2001 《合成氧化铁棕颜料》

    ASTM D 5532-94 ( 1999 )《色漆用云母氧化铁颜料》( 2004 撤消)

    GB/T 1863-1989 、 HG/T 2249-1991 、 HG/T 2250-1991 与 ISO 1248 : 1974 对比,上述三个标准均参照采用了 ISO 1248 : 1974 ,三个标准中控制项目与 ISO 1248 : 1974 中规定一致,主要差异如下:

    1)适用范围。 ISO 1248 : 1974 中适用范围为色漆用所有合成和天然氧化铁颜料,包括云母氧化铁,国内标准中分别限定了范围;

    2)产品分类。 GB/T 1863-1989 《氧化铁红颜料》中按生产工艺分三类 : 混酸法、硫酸法和焙烧法,每类分二个等级(一级品、合格品)。 HG/T 2249-1991 《氧化铁黄颜料》和 HG/T 2250-1991 《氧化铁黑颜料》中分二个等级(一级品、合格品)。 ISO1248 : 1974 中产品分类如下:按颜色分组(红、黄、棕、黑、金属光泽灰),按铁含量分类( A 、 B 、 C 、 D ),按水溶物和水溶性盐含量分型(Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ型),按筛余物分等级( 1 、 2 、 3 等),按来源分级别( a 、 b 、 c 、 d 级);

    3) 国内标准中均采用选定的国家标样, I S O1248 : 1974 中采用商定参照颜料;

    4)HG/T 2249-1991 《氧化铁黄颜料》和 HG/T 2250-1991 《氧化铁黑颜料》中筛余物测定采用 GB/T 1715 , ISO 1248 : 1974 中筛余物测定方法采用 ISO787/7 。

    2003 年德国曾提出修订国际标准 ISO 1248 : 1974 的工作方案,因参加工作组成员单位数量少而未立项。德国提出的草案中建议:①适用范围改变 , 不包括云母氧化铁、透明氧化铁、粒状灰色氧化铁及磁性氧化铁颜料,同时对颜料颜色分类增加颜色索引号;②铁含量的测定增加 B 法(电位滴定法);③总钙含量的测定增加火焰原子吸收光谱法;④附录中增加处理测定铁含量废液中汞的方法。

    ISO 10601 : 1993 《色漆用云母氧化铁颜料》中控制项目与 ISO 1248 : 1974 中项目类似,增加了薄片状粒子形状的评定方法。云母氧化铁颜料原来是被包括在 ISO 1248 : 1974 中的,后来独立出来制定了标准。目前该国际标准正被修订。

    HG/T 3006-1986 与 ISO 10601 : 1993 相比,前者标准中控制项目有 7 项:铁含量( Fe 2 O 3 )、 105 ℃ 挥发分、水溶物、筛余物、水悬浮液 pH 、吸油量、二氧化硅含量。后者标准中控制项目有 8 项:铁含量( Fe 2 O 3 )、 105 ℃ 挥发分、水溶物、筛余物、水悬浮液 pH 、吸油量、总钙量、薄片状粒子形状的评定。两者控制项目中有 6 项是相同的,主要差异为 :HG/T3006-1986 中测定二氧化硅含量,而 ISO 10601 : 1993 中测定总钙量,另外还增加了薄片状粒子形状的评定方法。

2.4 立德粉

    现行国家标准: GB/T 1707-1995 《立德粉》

    现版国际标准: ISO 473 : 1982 《色漆用锌钡白颜料》

    GB/T 1707-1995 系等效采用 ISO 473 : 1982 ,两者控制项目一致,主要技术差异为:

    1)产品分类。 GB/T 1707-1995 产品仅采用 ISO473 : 1982 中 30% 这个品种,具体分 4 个品种( B301 、 B302 、 B311 、 B312 ),每个品种又分 3 个等级 ;ISO473 : 1982 中产品分为二类, 30% 与 60% ;

    2)标样。 GB/T 1707-1995 采用选定的国家标样, ISO 473 : 1982 中采用商定参照颜料;

    3) GB/T 1707-1995 引用了采用国际标准的我国标准,而非国际标准。

2.5 氧化锌

    现行国家标准: GB/T 3185-1992 《氧化锌(间接法)》 ;GB/T 3494-1996 《直接法氧化锌》

    国际标准:无

    美国 ASTM D79-86(1999) 《氧化锌颜料》

    日本工业标准 JIS K1410-1995 《氧化锌》

    GB/T 3185-1992 《氧化锌(间接法)》在参照 JIS K1410-1983 《氧化锌》的基础上,增加了部分项目。 GB/T 3185-1992 中控制项目有 13 项,如下: ZnO 、 105 ℃ 挥发物、水溶物、氧化铅(以 Pb 计)、筛余物、金属物(以 Zn 计)、锰的氧化物(以 Mn 计)、氧化铜(以 Cu 计)、盐酸不溶物、灼烧减量、吸油量、颜色、消色力。

    JIS K1410-1983 中控制项目有 6 项,如下: ZnO 、水分、水溶物、铅(以 Pb 计)、筛余物、镉(以 Cd 计)。

    GB/T3494-1996 中控制项目有 15 项,如下:颜色、 ZnO 、水分、水溶物、氧化铅、氧化铜、锰、金属锌、盐酸不溶物、灼烧减量、筛余物、吸油量、消色力、氧化镉、遮盖力。

    ASTM D79-86(1999) 《氧化锌颜料》控制项目有 7 项:氧化锌含量、硫含量、水分(挥发物)、总杂质 [ 包括水分(挥发物) ] 、粗粒子(筛余物)、吸油量、着色力。

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